Diene di Danishefsky

Il diene di Danishefsky (conosciuto anche come "diene di Kitahara") è un composto di col nome formale di trans-1-metossi-3-trimetilsililossi-1,3-butadiene e prende il nome dal chimico . Essendo un diene molto elettron ricco è un reagente versatile e molto reattivo nella reazione di Diels-Alder. Reagisce infatti rapidamente con alcheni elettrofili, come l'anidride maleica, ed il gruppo metossi al suo interno promuove addizioni molto regioselettive. Si conosce la sua reattività con ammine, aldeidi, alcheni ed alchini. Le sue reazione con immine e sono state parimenti riportate in letteratura. Venne sintetizzato per la prima volta per reazione tra e 4-metossi-3-buten-2-one e cloruro di zinco, quindi è stato fatto reagire con l'anidride maleica: Danishefsky’s diene Questo diene ha due aspetti interessanti: i sostituenti promuovono addizione regiospecifica verso dienofili asimmetrici e l'addotto risultante è favorevole ad ulteriori manipolazioni dei gruppi funzionali presenti. Tipicamente si ottiene una alta regioselettività per reazione con alcheni asimmetrici evidenziando una forte preferenza per la relazione 1,2 tra il gruppo metossi ed il carbonio più elettron-povero dell'alchene, come in questo esempio di reazione con una immina: Danishefsky’s diene in Aza-Diels_Alder In questa reazione il metossi viene eliminato portando alla formazione di un . Si può considerare quindi che il silil etere sia un sintone per il gruppo carbonilico. Sono state riportate molte applicazioni nella sintesi asimmetrica. Viene inoltre riportato l'uso di derivati fluorinati.